染料生產工藝中,重氮化合物與酚類、胺類相互作用,形成帶偶氮基(-N-N-)化合物的反應稱為偶合反應。不同的偶合組份要求不同的偶合條件,其中苯胺類、萘胺類以及磺酸衍生物的偶合組份一·般在中性或酸性介質中,把偶合組份的溶液加到重氮鹽的溶液中,偶合溫度較高,有時反應可達至《100~110℃。生產中完成上述工藝的設備稱為偶合釜,過去習慣上都用耐酸搪玻璃反應釜作為偶合釜,一則搪玻璃耐酸,再則溫度調制自如而且亦耐溫。
如今,隨著生產的發(fā)展,染料生產已不滿足于小打小鬧,企業(yè)力求高質、高產、低耗,盡量想使偶合釜的容積增大,目前國內已有50m3的塑料反應釜了。50m3的耐酸、耐溫反應釜若用搪玻璃反應釜,目前國內尚不能生產,即使能生產染料廠也承受不起高昂的設備費用。據悉目前國內較大能生產l0m3的耐酸搪玻璃反應釜,其價需12萬元人民幣左右,若能生產50m3的搪玻璃反應釜,其價格也可想而知了。許多企業(yè)曾企圖既不花大錢亦可以使偶合釜做到相當大的容積,但均敗下陣來。諸如有用鋼槽襯耐酸瓷磚的大容積偶合釜,投產使用時間不長就產生掉磚,這是由于設備是間隙式的生產,處于冷一熱一冷狀態(tài)下運作,襯里層經受不住長期冷熱交變應力作用,結合層的樹脂膠泥會開裂,瓷磚即與其分離。膠泥的開裂,表面磚的掉落,意味介質將滲入基體,腐蝕鋼板而造成滲漏,嚴重時無法生產;有用大塊花崗巖石加合成樹脂膠泥作粘合劑,砌出石槽為釜,盡管所用材質既耐酸又耐溫,無奈受筑砌技術以及冷熱交變應力作用,結合縫會過早地出現滲漏,隨著生產時間的延續(xù),滲漏會局部增加,漏量會加大。
可以肯定地說設備過不了關阻礙著染料生產向大生產發(fā)展。帶著這個問題,我們從1996年底起醞釀,并開始有組織有步驟地進行研究與實驗;從材料的選擇、結構設計、制造工藝、機具準備以及人員技能培訓等有序地進行。我們從15m3反應釜開始研制,從實踐中結累經驗,容積越做越大,至去年5月份已制出50m3塑料偶合釜,文后照片為正待起運生產現場進行安裝的50m3塑料偶合釜。6月中旬2臺釜同時投入生產,安全運行至今,在此期間我們已累計生產制造了類似的反應釜有20~30臺。
染料生產的偶合反應有時溫度高到110℃左右,有時要處于低溫狀態(tài),而且希望急劇下降溫度,往往采用直接投入干冰來達到此目的。反應液隨60轉/分的框式攪拌槳不停地旋轉,大直徑的反應釜周壁環(huán)境條件十分苛刻,連耐酸搪玻璃反應釜亦只能維持12~14個月的壽命,到時搪玻璃呈小塊脫落,較后釜體蝕穿而告終。
用塑料制作全塑偶合釜,需同時解決幾個問題:必須耐溫110℃且不失去機械強度、耐釜內化學介質腐蝕、耐磨,并在間隙生產時不至因溫差變化而引起設備任何部位的開裂等。許多工程塑料不是由于雖能耐高溫、耐腐蝕,但機械強度低、價格高,就是機械強度雖較高,加工容易,價格便宜,能耐蝕,但耐溫性差。選擇等規(guī)聚丙烯塑料是比較經濟合理的材料。當然要將聚丙烯塑料用來作染料生產的能耐110℃溫度的偶合釜,還有許多問題需要努力克服。這些問題均系其固有性能引起的。我們知道等規(guī)聚丙烯基本上是線性的高結晶度的高聚物,在二次加工時,不同的外界條件下會產生不同的結晶,人們往往稱它為結晶變態(tài),我們加工設備時,需要結晶均勻、結構緊密、強度較高的a變態(tài)。所以在二次加工時需要在特定的溫度進行保溫,使其在此溫度下進行充分、均勻的結晶,若快速冷卻,聚合物將走向b變態(tài),甚至于成擬六方態(tài),這樣加工出來的設備強度就低;又由于聚丙烯分子有叔碳原子存在,因此它很易受熱氧化分解,這樣會在使用時造成焊縫早期開裂,究其原因不外乎氧化降解,結晶不均勻,以及焊接過程受熱不勻(單面受熱),或者是環(huán)境溫度過低等因素造成的;聚丙烯塑料的線脹系數很大,幾乎是聚氯乙烯塑料的一倍,偶合釜生產環(huán)境溫差在100℃左右的工藝條件下運行,合理的設計增強結構是相當重要的,光靠板材的厚度來保證設備的強度與剛度是不經濟的,也是不現實的,所以必須進行合理的結構設計;同時我們還認真地對設備進行了后處理與養(yǎng)護。
日本學者奧田聰認為,用高分子材料制成的化工設備,其事故發(fā)生率和使用的年限關系正類似于人的壽命曲線,如附圖所示。他還進一步闡明:“在裝置開始運轉的兩周內發(fā)生的事故為初期事故,這在某種程度上是不可避免的,但是經簡單整修后即可恢復正常狀態(tài)。因而,初期事故不能算在真正壽命內。使用年限是指在此以后,從穩(wěn)定使用起至再發(fā)生事故的這段時期而言。”情況確實如奧田聰所說那樣,高分子材料制成的設備,要是制成后即正常投產使用,要出問題的均在試漏、試壓或投產初期,要是闖過了這一關,那么要經過較長的時間,破損概率又會大起來。我們對制出的聚丙烯偶合釜具有足夠的信心,用戶對此創(chuàng)舉表示十分滿意,這不僅是設備費用經濟(lOm3的搪玻璃反應釜12萬元,50m3聚丙烯塑料偶合釜只要9.8萬元),而更主要地實現了大容積生產,使得產品質量均一穩(wěn)定、能耗降低、產量上升等更大好處?,F在正在制作的是80m3偶合釜,我們的目標是lOOm3。